| dc.contributor.advisor | Skene, William | |
| dc.contributor.author | Bourque, Alex N. | |
| dc.date.accessioned | 2010-03-19T15:51:14Z | |
| dc.date.available | NO_RESTRICTION | en |
| dc.date.available | 2010-03-19T15:51:14Z | |
| dc.date.issued | 2010-02-04 | |
| dc.date.submitted | 2009-08 | |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/1866/3565 | |
| dc.subject | propriétés photophysiques | en |
| dc.subject | azométhine | en |
| dc.subject | thiophène | en |
| dc.subject | Stern-Volmer | en |
| dc.subject | équation Rehm-Weller | en |
| dc.subject | encombrement stérique | en |
| dc.subject | rotation | en |
| dc.subject | complexes métalliques | en |
| dc.subject | capteurs métalliques | en |
| dc.subject | photophysical properties | en |
| dc.subject | azomethine | en |
| dc.subject | thiophene | en |
| dc.subject | Stern-Volmer quenching | en |
| dc.subject | Rehm-Weller equation | en |
| dc.subject | steric hindrance | en |
| dc.subject | bond rotation | en |
| dc.subject.other | Chemistry - Physical / Chimie - Physique (UMI : 0494) | en |
| dc.title | Photophysical Investigations of
Thiophene Azomethine Derivatives | en |
| dc.type | Thèse ou mémoire / Thesis or Dissertation | |
| etd.degree.discipline | Chimie | en |
| etd.degree.grantor | Université de Montréal | fr |
| etd.degree.level | Maîtrise / Master's | en |
| etd.degree.name | M. Sc. | en |
| dcterms.abstract | Une série de dimères composés de thiophène-aniline encombrée stériquement a été synthétisée. Les différents processus de désactivation de l’état singulet excité ont été étudiés par UV-visible, fluorescence, phosphorescence, photolyse par impulsion laser et calculs théoriques. Les graphiques de Stern-Volmer obtenus à partir des expériences de désactivation des états singulet et triplet ont démontré l’efficacité de l’azométhine à désactiver les fluorophores. Les calculs semi-empiriques AM1 examinant l’effet des
substituants encombrés ont démontrés que les groupements tert-butyls sur l’aniline ont
moins d’influence sur la barrière de rotation N-aryl que les substitutions alkyles en ont sur la rotation de thiophène-C. Les calculs Rehm-Weller basés sur les potentiels d’oxydation et de réduction ont montré que l’autodésactivation de l’état excité des azométhines se fait par transfert d’électron photoinduit menant à une éradication complète de la fluorescence.
Des complexes métalliques contenant des ligands azométhines ont aussi été
préparés. Le ligand est composé d’une unité hydroxyquinoline lié à un cycle thiophène.
Les données photophysiques de ces complexes indiquent un déplacement bathochromique aussi bien en absorbance qu’en fluorescence. Des dispositifs de détection d’ion métallique ont été préparés et un exemple à partir d’une solution de cuivre
a montré un déplacement bathochromique. | en |
| dcterms.abstract | A series of sterically hindered thiophene-aniline azomethine dyads were prepared.
The decay pathways that deactivate the singlet excited state were studied using UV-vis fluorescence and phosphorescence, laser flash photolysis and quantum calculations. Stern-Volmer relationships, derived from singlet and triplet state quenching experiments, showed that azomethines efficiently deactivate the singlet and triplet excited states of
fluorophores with bimolecular kinetics. AM1 Semi-empirical quantum calculations
examining the effect of bulky substituents on the bond rotational barriers demonstrate
that bulky tert-butyl groups attached to the aniline moiety have less influence on the N-aryl bond rotation barrier than alkyl substitutions do on the thiophene-CH bond rotation barrier. Rehm-Weller calculations based on electrochemical potentials demonstrate that azomethines self-quench their excited states via fast and efficient intramolecular photoinduced electron transfer leading to complete fluorescence suppression.
Metal complexes containing an azomethine ligand were also prepared. The ligand
contains a hydroxyquinoline moiety linked with a thiophene ring. Photophysical
investigations of the resulting metal complexes demonstrated significant bathochromic shifts in the absorbance and fluorescence spectra. Metal-ion sensing devices for water solutions were prepared by spin casting the ligand onto glass slides. The metal-ion sensor detected copper in water solutions through a bathochromic shift in the absorbance maximum. | en |
| dcterms.language | eng | en |
