Absorption and luminescence spectroscopy of transition metal compounds : from coordination geometries to excited-state properties
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Fait partie de
Canadian journal of analytical sciences and spectroscopy ; vol. 53, no 3, p. 91-101.Éditeur·s
Société de spectroscopie du CanadaAuteur·e·s
Résumé·s
Absorption spectra of transition metal compounds
provide important experimental information for the
understanding of their chemistry. The combination with
luminescence spectra yields quantitative insight on
excited-state properties, in particular from spectra with
resolved vibronic structure measured at low temperature.
Three categories of complexes are used to illustrate how
their electronic structure can be characterized in detail.
The first examples are aquo complexes of first row d-block
metal ions with absorption spectra showing interference
dips, the second category are trans-dioxo rhenium(V)
complexes with metal-ligand single and double bonds
leading to luminescence spectra with characteristic
vibronic structure, and finally square-planar complexes
of palladium(II) and platinum(II) with large changes of
luminescence intensities and wavelengths induced by
external pressure are presented. Les spectres d’absorption des composés des
éléments de transition sont d’importance primordiale
pour la caractérisation de leurs structures et liaisons
chimiques. La combinaison de spectres d’absorption et
de luminescence mène à des informations quantitatives
sur les états électroniques excités, surtout si les spectres montrent de la structure vibronique résolue, ce qui est
régulièrement le cas pour des mesures effectuées à basse
température. Trois catégories de complexes métalliques
sont utilisées pour illustrer l’application de ces
techniques spectroscopiques. Le premier groupe sont des
complexes aquo d’ions de la série 3d avec des spectres
d’absorption qui montrent des creux d’interférence. Les
composés de la deuxième série, des complexes transdioxo du rhénium(V), ont des spectres de luminescence
avec des patrons de pics vibroniques caractéristiques,
déterminés par les liaisons métal-ligand simples et
multiples. La dernière famille sont les complexes de
structure plan-carrée du palladium(II) et du platine(II)
qui montrent des grands changements de leurs intensités
et longueurs d’onde de luminescence sous l’influence
d’une pression externe.
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